近日,同濟(jì)大學(xué)化學(xué)科學(xué)與工程學(xué)院劉明賢教授團(tuán)隊(duì)在鋅基儲能領(lǐng)域取得里程碑式突破。該團(tuán)隊(duì)通過創(chuàng)新的低應(yīng)力介導(dǎo)外延鍍膜技術(shù),首次在鋅負(fù)極表面實(shí)現(xiàn)具有最低表面成核能的(0002)晶面定向暴露,成功攻克制約鋅金屬電池商業(yè)化應(yīng)用的核心難題。相關(guān)研究成果以"Low Strain Mediated Zn(0002)Plane Epitaxial Plating for Highly Stable Zinc Metal Batteries"為題發(fā)表于國際頂級化學(xué)期刊《德國應(yīng)用化學(xué)》(Angewandte Chemie),并被選為當(dāng)期封面論文。
傳統(tǒng)鋅負(fù)極在充放電過程中易形成尖銳枝晶,導(dǎo)致電池短路甚至爆炸,同時(shí)鋅金屬的高化學(xué)活性引發(fā)持續(xù)析氫腐蝕。劉明賢教授團(tuán)隊(duì)通過原子級精度調(diào)控,采用低溫低壓的分子束外延技術(shù),在鋅箔表面構(gòu)筑起厚度僅2nm的氮化鋰(Li?N)緩沖層。這種創(chuàng)新結(jié)構(gòu)既降低了晶體生長應(yīng)力,又誘導(dǎo)鋅原子以(0002)晶面優(yōu)先有序沉積,使電極表面粗糙度從微米級降至納米級。
實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示,采用該技術(shù)制備的鋅負(fù)極在0.5mA/cm²電流密度下,經(jīng)過5000小時(shí)連續(xù)充放電測試后,體積膨脹率僅為3.2%(傳統(tǒng)工藝超20%),析氫副反應(yīng)電流密度下降92%。搭載該負(fù)極的鋅離子電池在模擬電網(wǎng)儲能工況下,循環(huán)壽命突破2000次,能量密度較現(xiàn)有技術(shù)提升40%。
"我們通過應(yīng)力工程調(diào)控材料界面行為,從根本上改變了鋅負(fù)極的腐蝕動(dòng)力學(xué)機(jī)制。"劉明賢教授形象地解釋道,"這層超薄緩沖層如同給活潑的鋅金屬穿上了‘納米防護(hù)服’,既抑制了枝晶刺穿隔膜,又阻斷了電解質(zhì)與鋅的直接接觸。"團(tuán)隊(duì)成員、博士生王浩然補(bǔ)充說:"原子力顯微鏡觀測顯示,(0002)晶面的擇優(yōu)生長使電極表面形成自組裝的六邊形蜂窩結(jié)構(gòu),這種‘最密堆積’特征顯著提升了離子傳輸效率。"
鋅金屬電池作為最具潛力的"綠色電池"之一,其理論比容量(3870mAh/g)遠(yuǎn)超鋰離子電池(~200mAh/g),且資源儲量豐富、成本低廉。然而,上述技術(shù)瓶頸導(dǎo)致其產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程嚴(yán)重滯后。據(jù)彭博新能源財(cái)經(jīng)預(yù)測,若該技術(shù)實(shí)現(xiàn)量產(chǎn),到2030年鋅電池市場規(guī)模有望突破500億美元,徹底改變現(xiàn)有儲能產(chǎn)業(yè)格局。
目前,團(tuán)隊(duì)已與寧德時(shí)代、國軒高科等龍頭企業(yè)達(dá)成合作意向,共同開發(fā)下一代高安全儲能系統(tǒng)。"這種‘自愈合’鋅負(fù)極技術(shù)特別適用于大規(guī)模儲能電站和電動(dòng)汽車。"寧德時(shí)代研究院副院長表示,"我們正聯(lián)合攻關(guān)10Ah級軟包電池樣機(jī),預(yù)計(jì)2024年底完成中試。"
《德國應(yīng)用化學(xué)》審稿人評價(jià):"這項(xiàng)工作開創(chuàng)了應(yīng)力調(diào)控界面工程的新范式,其原子級精度制備技術(shù)為設(shè)計(jì)高性能金屬負(fù)極提供了普適性方法論。"美國佐治亞理工學(xué)院材料科學(xué)教授David Wang指出:"該研究不僅解決了鋅電池的壽命難題,更揭示了應(yīng)力場與晶體生長的深層次關(guān)聯(lián),對鈉離子電池、鎂電池等金屬負(fù)極體系具有重要借鑒意義。"
據(jù)悉,該團(tuán)隊(duì)已申請發(fā)明專利23項(xiàng),其中PCT國際專利5項(xiàng)。依托同濟(jì)大學(xué)"長三角儲能材料與器件工程技術(shù)研究中心",研究人員正致力于開發(fā)全固態(tài)鋅電池體系,力爭在2025年前建成百噸級鋅基儲能材料中試基地,為我國新能源戰(zhàn)略提供關(guān)鍵技術(shù)支撐。
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