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鋁渣及鋁灰在鋼鐵工業(yè)中的使用方法

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大型高爐的生產(chǎn)必須進(jìn)行熔鐵的脫硫。代表性的技術(shù)就是碳化物脫硫。碳化物的使用非常麻煩,價格昂貴,所以,作為替代物質(zhì),開發(fā)出了石灰(CaO/氧化鈣)噴射脫硫。在石灰微型粉末的噴射過程中,盡管成本低廉,但是,與碳化物相比,脫硫率不高,處理時間增加了1倍。其主要原因是:脫硫通過CaO+S←→CaS+O進(jìn)行,反應(yīng)處于平衡狀態(tài),但是此時多出1個游離的O,所以如果能去除游離的O,則反應(yīng)可以大大縮短時間繼續(xù)進(jìn)行。為此有人曾經(jīng)主張使用價格昂貴而且危險的金屬鋁粉,但是,在豐田哲夫先生的建議使用了鋁渣。由此誕生了氧化鈣+鋁(殘渣)脫硫的工藝技術(shù)。在該技術(shù)中,鋁渣作為冶金冶煉的功能劑,在使用領(lǐng)域具有重要意義,作為鋁渣的噴射,對電爐煉鋼產(chǎn)生了巨大的影響。

1、用于高爐

①熔鐵脫硫

大型高爐的生產(chǎn)必須進(jìn)行熔鐵的脫硫。代表性的技術(shù)就是碳化物脫硫。碳化物的使用非常麻煩,價格昂貴,所以,作為替代物質(zhì),開發(fā)出了石灰(CaO/氧化鈣)噴射脫硫。在石灰微型粉末的噴射過程中,盡管成本低廉,但是,與碳化物相比,脫硫率不高,處理時間增加了1倍。其主要原因是:脫硫通過CaO+S←→CaS+O進(jìn)行,反應(yīng)處于平衡狀態(tài),但是此時多出1個游離的O,所以如果能去除游離的O,則反應(yīng)可以大大縮短時間繼續(xù)進(jìn)行。為此有人曾經(jīng)主張使用價格昂貴而且危險的金屬鋁粉,但是,在豐田哲夫先生的建議使用了鋁渣。由此誕生了氧化鈣+鋁(殘渣)脫硫的工藝技術(shù)。在該技術(shù)中,鋁渣作為冶金冶煉的功能劑,在使用領(lǐng)域具有重要意義,作為鋁渣的噴射,對電爐煉鋼產(chǎn)生了巨大的影響。

在儲物漏斗中,將各材料從下部混合并吹入混鐵車內(nèi)的熔鐵中進(jìn)行脫硫。通常,使用了碳化鈣(CaC2)與碳酸鈣(CaCO2)的混合物(8:2)。即使在現(xiàn)在,在含有極低硫的鋼的熔化、制造中,也在使用該混合物。最近,替代鋁渣30,使用更為廉價的鋁渣15(鋁含量大概15%)。技術(shù)效果如表1所示。

②抑制起泡噴射劑

轉(zhuǎn)爐冶煉中的熔鐵階段,實施脫硅(Si)、脫磷(P)、脫硫(S)處理。硅、磷因氧化被除去,同時,碳(C)也被氧化,生成一氧化碳等氣體。由于該氣體的存在,熔渣起泡,從容器中溢出,妨礙作業(yè)。在轉(zhuǎn)爐工藝中,氧氣吹煉引起脫碳,同時也生成一氧化碳?xì)怏w引起熔渣起泡,狀況劇烈時,會發(fā)生熔渣的噴射。這個好比,在煮面條時,開水起泡,在將要溢出時一旦加入少許涼水,該現(xiàn)象就消失了??傊绻尤肜鋮s劑物質(zhì)即可,但是,不能隨便添加。冷卻劑物質(zhì)不能低于溶液的溫度,不能影響鋼的成分。截止1960年代,原木被大量用于轉(zhuǎn)爐,但是,考慮到資源問題,將木屑固化后的木棒被取而代之,之后,逐漸使用造紙殘渣的固化物、鋁渣的固化物等。在殘渣中,金屬鋁的含量比較大,促進(jìn)還原的氛圍,妨礙磷處理,所以,鋁含量在5%以下的物質(zhì)比較理想。在某個煉鐵公司,這些抑制劑每個月會用到數(shù)百到數(shù)千噸,日本全國每月將使用3000噸左右。

③熔鐵脫氧

在還原冶煉中,金屬鋁(骰子形、圓塊形等)被大量使用,除此以外,也使用鋁渣,被加入到轉(zhuǎn)爐、鋼包、鋼包精煉爐等。將鋁渣用于熔鐵脫氧時,如果采用噴射以外的方法,要求考慮到不易飛散的尺寸和重量。所以,在該領(lǐng)域使用時需要壓制成形品。在鋼鐵方面,鋁渣被大量使用,與使用金屬鋁塊相比,其凈含量的價格在后者的一半以下,這被視為主要原因。也就是說,若每公斤金屬鋁塊的價格為100時,對于鋁渣,比如含30%大概每公斤是10,即使換算(×3.3)為100%的鋁,價格非常低廉。相反,有報告指出,對于殘渣中的氮(氮化鋁),通過熔鐵脫氧,氮向鋼內(nèi)轉(zhuǎn)移,損害鋼的品質(zhì),不用于低氮鋼,該領(lǐng)域的使用量發(fā)生了變化,并不穩(wěn)定。在氧化冶煉期間,氮發(fā)生分解,無不良影響。所以,在鋼鐵中使用殘渣時,預(yù)備處理工藝、熔化期間、氧化冶煉期間不受影響。

④熔鐵脫硫、減少介質(zhì)

1980年代,制鐵和冶煉的功能被細(xì)化,鋼包冶煉(LF)得到開發(fā),在發(fā)達(dá)國家,該鋼包冶煉被引進(jìn)到電爐企業(yè)。在該鋼包冶煉中,具有將殘渣作為氧化鋁進(jìn)行使用的特征。在90年代,開始使用含氮量較低的殘渣。根據(jù)該方法,將100目以下的低級殘渣做成球狀或者圓盤狀,燒制4-6小時,將氮含量控制在0.5%以下,再用于鋼包冶煉工藝中,將該燒制物從上部投入,經(jīng)底部的吹氣口,將氬氣和氧化鈣粉末加入熔鐵中。憑借熔鐵的熱量,兩者融合以后生成鋁酸鈣(CA)。

2、在電爐中使用

①氧化冶煉期間使用

二十世紀(jì)八十年代,在日本國內(nèi),電爐的作業(yè)技術(shù)取得了巨大進(jìn)步,生產(chǎn)能力顯著提高,有的企業(yè)在單位時間內(nèi)的煉鋼產(chǎn)量達(dá)到了170-180t/h。其特征是大量使用氧氣以后,發(fā)生過氧化實施碳噴射。在該時期,鋁渣在氧化冶煉期間內(nèi)通過吹入法(鋁渣噴射)被投入使用。

鋁渣噴射技術(shù)在1983年確立,其成果由日本鋼鐵協(xié)會電爐分會發(fā)表。由于熔鐵中磷的成分上升、熔渣成分發(fā)生變化,導(dǎo)致電爐維護(hù)劑的標(biāo)準(zhǔn)用量上升,但是,優(yōu)點十分明顯,大多數(shù)電爐企業(yè)都引進(jìn)了該技術(shù)。在該時期,鋁渣的需求供不應(yīng)求。

②在電爐還原期間內(nèi)的使用狀況

在還原初期投入石灰以后,與合金鐵同時,按照標(biāo)準(zhǔn)加入鋁渣約2kg,接通可輸入的最大電流,時間為1-2分鐘,在熔鐵之前,將生成的熔渣放入鋼包,然后,一旦放入熔鐵,熔渣和熔鐵的攪拌效率更高,瞬間實現(xiàn)了還原期的冶煉,則出鐵冶煉成為可能。

從分析結(jié)果來看,通常,對于普通的鋼,可以采用該冶煉方法,通過使用鋁渣,在日本普通的冶鐵中,實際上,還原期的時間可以說為“0”,鋁渣能極大地促進(jìn)生成能力的提高。為了將該成果向發(fā)展中國家的電爐煉鋼中普及,1985年以后,中國的電爐工廠還保留著每天24小時3班倒的習(xí)慣,生產(chǎn)效率極低。在豐田哲夫先生的指導(dǎo)下1987-1992年,使用鋁渣縮短了還原期,取得的成果是,電力標(biāo)準(zhǔn)降低了296KWH/t,同時,大幅度縮短了時間。

1993年以后,主要在中國的電爐煉鋼過程中普及鋁渣技術(shù)。中國的電爐作業(yè)得到了改善,但是,仍處于日本20多年前的水平。在中國冶金工業(yè)部主辦的兩次“中日電爐實用技術(shù)交流會”上,對鋁渣的效果進(jìn)行了說明,在被指定的6家電爐工廠中,進(jìn)行了實際試驗。在還原期的時間方面,將20分鐘縮短為10分鐘,將10分鐘縮短為5分鐘。

③普通制塊用的發(fā)熱保溫劑

通過引進(jìn)連續(xù)鑄造,發(fā)熱保溫劑完成了其使命,但是,即使在發(fā)達(dá)國家,該保溫劑的用量也比較少,對于連續(xù)鑄造中無法鑄造的鋼種,該保溫劑還發(fā)揮著一些作用。在連續(xù)鑄造比例較低的發(fā)展中國家,該材料仍是不可或缺的。在發(fā)熱保溫劑中,其成分的80%左右是鋁渣粉末,在鋁渣粉末中添加氧化鐵和干燥的木屑等,混合后即可制作成功。對于通過大量能源和人工所得到的鋼產(chǎn)品的成品率,即使稍微得到提高,對企業(yè)改善收益也具有重要的作用。與發(fā)展中國家正在使用的保溫劑(稻殼做成的隔熱型產(chǎn)品)相比,成品率存在著2-3%的差。所以,在發(fā)展中國家,估計發(fā)熱保溫劑的作用最少可以持續(xù)10年。

3.總結(jié)

鋁渣除了在煉鋼工藝中直接使用以外,最近,作為資源再生尤其是金屬的還原劑,其作用非常大。最新的成果顯示,通常,可以分解處理含有0.22~43ng-TEQ/g、平均值為2ng~TEQ/g的電爐煉鋼粉塵中的二惡英。根據(jù)氟元素制度,作為氟化鈣(螢石)的替代物質(zhì)。

鋁渣 鋼鐵

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